1. У нас есть готовая аватарка.
2. Создаём новый слой. (Shift+Ctrl+N)
3. Выбираем инструмент "Pen tool" (P). И На новом слое, который мы только что создали, начинаем рисовать путь нашего блика белым цветом:
4. Ставим прозрачность слоя с бликом где-то 15 - 30 %